JJG 950-2012

1—2012 测量不确定度评定与表示 HJ 970—2018 《水质石油类的测定紫外分光光度法(试行)》 JJG 537—2006《荧光分光光度计检定规程》 GB 3838—2002 《地表水环境质量标准》 GB 3097—1997 《海水水质标准》 GB 5749—2023 《生活饮用水卫生标准》 GB 5084—2021 《农田灌溉水质标准》 GB 8978—1996 《污水综合排放标准》 四、制定过程 2023 年10 月至2024 年1 月,成立规范起草小组,查阅相关国内外标准、 文献、生产厂家技术资料等,完成水中油在线检测仪校准使用的标准物质和相关试验设备的购置,开展校准方法的研究并初步拟定校准项目。 2024 年2 月至2024 年6 月,应用初拟的校准方法对多种型号和厂家生产的水中油在线检测仪进行试验,对影响仪器测量结果准确可靠的示值误差、重复性、 稳定性等项目进行试验方法研究,制定能满足仪器校准要求的计量校准方法与校准项目,验证方法的可行性和适用性,并进行水中油在线检测仪校准规范初稿的编写。 2024 年6 月至2024 年8 月对项目试验数据进行整理与分析,确定水中油在线检测仪的校准项目、校准条件、校准方法及计量特性参数,根据实际应用中发现的问题,对方法初稿进行修改和完善,形成征求意见稿。 五、规范制定的原则 1、规范结构按照JJF1071-2010《国家计量校准规范编写规则》的要求,本规范的主体内容由以下几个部分构成:范围、引用文件、概述、计量特性、校准条件、校准项目和校准方法、校准结果表达、复校时间间隔以及附录。 2、计量特性的确定原则仪器的计量特性要求主要根据水中油在线检测仪的仪器原理、出厂指标、相关水质石油类检测标准作为参考,同时根据实验数据进行分析汇总,并参考同类仪器计量校准规范讨论制定。 3、计量标准器的选择标准物质的定值不确定度、测量范围以及标准物质成分直接关系到计量性能检测方法以及指标的确定。开展水中油在线检测仪的校准,目前国内主要有各浓度的水质石油类紫外分光光度分析用标准物质及硫酸奎宁荧光标准物质,表1 列出了当前可用的有证标准物质。因此,可用于水中油在线检测仪校准的有证标准物质易于获得且具有溯源性。 表1 主要标准物质标物名称标物编号研制机构水质石油类紫外分光光度分析用标准物质 GBW(E)084441 中国计量科学研究院海洋环境监测石油标准物质 GBW(E)080913 国家海洋环境监测中心硫酸奎宁荧光标准物质 GBW(E)130100 中国计量科学研究院 4、仪器情况根据调研,水中油在线检测仪(紫外分光法和紫外荧光法)的国内外主要生产厂家和主要型号如下表2 所示。该仪器主要用于环境监测、海洋水体监测、水处理等领域都有广泛的应用。 表2 国内外主要生产厂家及型号序号生产厂家型号 1 上海昂林科学仪器股份有限公司 OL1045N 2 华熙昕瑞(青岛)分析仪器有限公司 HX-OIL-14S 3 青岛聚创环保集团有限公司 JC-OIL-10 4 湖南力合科技发展有限公司 LFS-2002(Oil) 5 上海蓝长科技集团有限公司 HANIC HN-SZY580 6 陕西正大环保科技有限公司 Ex-ZDA-OW02 7 美国哈希Hach 公司 FP360 sc 8 安徽迈德施环保科技有限公司 RS485 9 山东蓝景电子科技有限公司 LJ-SYZ 六、制定内容说明通过调研,各仪器生产厂家均未给出官方的计量特性技术要求,故计量特性指标的制定主要依据仪器的试验数据,并参考测量原理相近仪器的相关标准,确定了仪器的校准项目、校准方法和计量特性要求。计量特性指标包括:示值误差、 重复性。具体计量特性指标见表3。 表3 计量特性技术要求项目技术要求示值误差 ±10.0% 测量重复性 ≤3.0% 1、示值误差 1.1 紫外分光光度法为了更合理地校准该仪器各浓度点的示值误差,结合标准物质的特性和仪器试验数据,同时参考相关资料,根据HJ 970—2018 《水质石油类的测定紫外分光光度法(试行)》方法8.1 标准曲线的建立过程,其标准系列浓度分别为 0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L 和16.00mg/L 的要求,以及根据我国各类环境质量标准和排放标准中石油类的浓度限值如表4 所示,结合紫外分光光度法仪器的特点和生产厂家意见,起草小组选取浓度约为1mg/L、 4mg/L、8mg/L、16mg/L 四种浓度的标准溶液,每种浓度重复测量3 次,取算术平均值作为仪器示值。根据实验数据汇总分析,建议示值误差技术要求为不大于 10%。 表4 我国各类环境质量标准和排放标准中石油类的浓度限值标准名称标准号浓度限值(单位:mg/L) 地表水环境质量标准 GB3838-2002 I 类 II 类 III 类 IV 类 V 类 ≤0.05 ≤0.5 ≤1.0 海水水质标准 GB3097-1997 I 类 II 类 III 类 IV 类 ≤0.05 ≤0.30 ≤0.50 生活饮用水卫生标准 GB5749-2006 0.3 渔业水质标准 GB11607-89 ≤0.05 农田灌溉水质标准 GB5084-92 水作旱作蔬菜 ≤5.0 ≤10 ≤1.0 污水综合排放标准 GB 8978-1996 一级标准二级标准三级标准 97.12.31 前建设单 10 10 30 1.2 紫外荧光法根据JJG 537—2006《荧光分光光度计检定规程》中5.3.5 测量线性中配置标准溶液质量浓度的要求,其硫酸奎宁标准溶液浓度选取0.1 mg/L、0.4 mg/L、0.8 mg/L 和1 mg/L 以及根据我国各类环境质量标准和排放标准中石油类的浓度限值如表4 所示,结合紫外荧光法的特点和生产厂家意见,起草小组选取浓度约为 0.5mg/L、2mg/L、4mg/L、8mg/L 四种浓度的标准溶液,每种浓度重复测量3 次, 取算术平均值作为仪器示值。根据实验数据汇总分析,建议示值误差技术要求为不大于10%。 2、测量重复性 2.1 紫外分光法仪器的重复性评价选择待测正己烷中的石油含量的标准物质(浓度为 8mg/L),进行7 次重复测量。根据水中油在线检测仪的计量特性以及实际仪器的测量结果,建议重复性技术要求为不大于3%。 2.2 紫外荧光法仪器的测量重复性评价选择待测硫酸中硫酸奎宁的标准物质(浓度为 4mg/L),进行7 次重复测量。根据水中油在线检测仪的计量特性以及实际仪器的测量结果,建议重复性技术要求为不大于3%。 备注:经调研与现场试验,紫外分光光度法原理的在线检测仪器每次在进行测量时,仪器本身可设置自动清零;紫外荧光法原理的在线检测仪器可用去离子水校零点。因此,本校准规范中计量特性技术指标不考虑仪器的稳定性。 七、不确定度评定按照JJF 1071-2010《国家计量校准规范编写规则》和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》相关要求,编写了校准结果的不确定度评定实例(详见校准规范附录C)。 八、总结在本规范的制定过程中,起草小组以大量国内外技术资料及相关标准、实验数据为技术依据,本着科学合理、易于操作和普遍适用的原则,制定完成了水中油在线检测仪校准规范。