GB/T 4698.6-2019

120.50 犎14! " # $ % & ' ' ( ) * 犌犅/犜4698.6—2019!"GB/T4698.6—1996!"#、#$#%&'()*+, -6.):/0123 4567)889,:;<=% >?@AB@CD8E, 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狋犻狋犪狀犻狌犿狊狆狅狀犵犲, 狋犻狋犪狀犻狌犿犪狀犱狋犻狋犪狀犻狌犿犪犾犾狅狔狊— 犘犪狉狋6:犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫狅狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋— 犕犲狋犺狔犾犲狀犲犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔犪狀犱犻狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犪狋狅犿犻犮犲犿犻狊狊犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 2019-10-18CF 2020-09-01GH ' ( + , - . / 0 1 2!''()*3/0456 C F 前言 GB/T4698《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法》分为以下部分: ———第1部分:铜量的测定火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第3部分:硅量的测定钼蓝分光光度法; ———第4部分:锰量的测定高碘酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第5部分:钼量的测定硫氰酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第6部分:硼量的测定次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第7部分:氧量、氮量的测定惰气熔融-红外吸收/热导法和蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法; ———第8部分:铝量的测定碱分离-EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第9部分:锡量的测定碘酸钾滴定法及电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第10部分:铬量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法(含钒); ———第11部分:铬量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法(不含钒); ———第12部分:钒量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第13部分:锆量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第14部分:碳量的测定高频燃烧-红外吸收法; ———第15部分:氢量的测定惰气熔融红外吸收法/热导法; ———第17部分:镁量的测定火焰原子吸收光谱法; ———第18部分:锡量的测定火焰原子吸收光谱法; ———第19部分:钼量的测定硫氰酸盐示差分光光度法; ———第21部分:锰、铬、镍、铝、钼、锡、钒、钇、铜、锆量的测定原子发射光谱法; ———第22部分:铌量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第23部分:钯量的测定氯化亚锡-碘化钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第24部分:镍量的测定丁二酮肟分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第25部分:氯量的测定氯化银分光光度法; ———第26部分:合金元素和杂质元素量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第27部分:钕量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第28部分:钌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第29部分:钨和钽量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T4698的第6部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4698.6—1996《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法次甲基蓝萃取分光光度法测定硼量》。与GB/T4698.6—1996相比,除编辑性修改外主要技术变化如下: ———修改了引用标准(见第2章,1996年版的第2章); ———增加了样品(见第3章); ———增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法(见第5章); ———将允许差改为精密度(见4.6和5.6,1996年版的第8章); I 犌犅/犜4698.6—2019 ———增加了试验报告(见第6章)。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:西部金属材料股份有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、国标(北京)检验认证有限公司、宁夏东方钽业股份有限公司、广东省工业分析检测中心、西北有色金属研究院、有色金属技术经济研究院。 本部分主要起草人:赵欢娟、刘厚勇、张江峰、邢银娟、周金芝、王长华、刘丽媛、张众、熊晓燕、张天娇、 刘雷雷。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4698.6—1996。 II 犌犅/犜4698.6—2019 海绵钛、钛及钛合金化学分析方法第6部分:硼量的测定次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 1 范围 GB/T4698的本部分规定了海绵钛、钛及钛合金中硼含量的测定。 本部分适用于海绵钛、钛及钛合金中硼含量的测定。方法1测定范围:0.0020%~0.10%,方法2 测定范围:0.0010%~0.200%。测定范围重叠时,本部分的方法1为仲裁分析方法。 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T31981 钛及钛合金化学成分分析取制样方法 3 样品 3.1 取样海绵钛、钛及钛合金的取样应按照GB/T31981进行。 3.2 试样处理将试样剪成长度不大于5mm的碎屑。 4 方法1:次甲基蓝分光光度法 4.1 原理试料用氢氟酸溶解,过氧化氢将钛氧化。在酸性溶液中硼与氢氟酸形成氟硼酸络离子,再与次甲基蓝生成绿色络合物,用1,2-二氯乙烷萃取,于分光光度计波长660nm处,测其吸光度。 4.2 试剂除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 4.2.1 金属钛(狑Ti≥99.9%,狑B<0.0002%)。 4.2.2 1,2-二氯乙烷。 4.2.3 过氧化氢(ρ=1.10g/mL)。 4.2.4 氢氟酸(5+3):贮存于聚乙烯瓶中。 4.2.5 硫酸:将200mL硫酸(ρ=1.84g/mL,优级纯)注入铂皿中,加入10mL氢氟酸(ρ=1.15g/mL),用 1 犌犅/犜4698.6—2019 铂棒搅匀,加热蒸发至冒硫酸烟30min,冷却。贮存于石英瓶中。 4.2.6 硫酸(1+28):用硫酸(4.2.5)配制,贮存于石英瓶中。 4.2.7 高锰酸钾溶液(15g/L)。 4.2.8 硫酸亚铁铵溶液:称取20g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]置于150mL烧杯中,加入 100mL水使其溶解,加入10滴硫酸(4.2.5),移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.2.9 次甲基蓝溶液:称取0.37g次甲基蓝,置于500mL烧杯中,加入400mL水,低温加热溶解,冷却,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。贮存于聚乙烯瓶中。 4.2.10 硼标准贮存溶液:预先将硼酸(狑H3BO3≥99.99%)于105°C烘干1h,冷却至室温后,称取0.5711g 置于100mL烧杯中,加入少量水微热溶解,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。贮存于塑料瓶中,此溶液1mL含100μg硼。 4.2.11 硼标准溶液:移取10.00mL硼标准贮存溶液(4.2.10)于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL含10μg硼。 4.3 仪器设备分光光度计。 4.4 试验步骤 4.4.1 试料按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量硼的质量分数/% 试料量/g 0.0020~0.0050 2.00 >0.0050~0.010 1.00 >0.010~0.050 0.50 >0.050~0.10 0.10 4.4.2 平行试验平行做两份试验,取其平均值。 4.4.3 空白试验称取与试料质量相当的金属钛(4.2.1),随同试料做空白试验。 4.4.4 测定 4.4.4.1 将试料(4.4.1)置于150mL聚乙烯烧杯中。 4.4.4.2 加入30mL~40mL水、10mL氢氟酸(4.2.4),待试料完全溶解后,滴加过氧化氢(4.2.3)至溶液清亮,移入100mL聚乙烯容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 4.4.4.3 用聚乙烯移液管移取10.00mL溶液(4.4.4.2)于250mL聚乙烯分液漏斗中。 4.4.4.4 加入10mL水、10mL硫酸(4.2.6),混匀,放置1h~1.5h。 4.4.4.5 加入25mL水、10mL次甲基蓝溶液(4.2.9)(若试液中钒含量大于4mg时,应在加入次甲基 2 犌犅/犜4698.6—2019 蓝之前滴加高锰酸钾溶液至溶液呈现稳定红色,再加入2mL硫酸亚铁溶液,以消除钒的影响)、25mL 1,2-二氯乙烷(4.2.2),振荡2min,静置分层,弃去水相。 4.4.4.6 用干燥的移液管移取2.00mL有机相于25mL干燥过的比色管中,加入8.00mL1,2-二氯乙烷(4.2.2),混匀。 4.4.4.7 将部分有机相移入1cm比色皿中,以随同试料的空白溶液为参比,于分光光度计波长660nm 处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的硼量。 4.4.5 工作曲线的绘制 4.4.5.1 准确移取0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硼标准溶液(4.2.11)于一组 250mL聚乙烯分液漏斗中,用聚乙烯移液管分别加入10mL空白试验溶液(4.4.3),以下分析步骤按 4.4.4.4~4.4.4.7进行。 4.4.5.2 以硼量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 4.5 试验数据处理硼含量以硼的质量分数狑B计,按式(1)计算: 狑B=犿1·犞0×10-6 犿0·犞1 ×100% ..............................(1) 式中: 犿1———从工作曲线上查得的硼量,单位为微克(μg); 犞0———试液总体积,单位为毫升(mL); 犿0———试料的质量,单位为克(g); 犞1———分取试液体积,单位为毫升(mL)。 计算结果保留两位有效数字。 4.6 精密度 4.6.1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表2给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(狉),超过重复性限(狉)的情况不超过5%,重复性限(狉)按表2数据采用线性内插法求得。 表2 重复性限硼的质量分数/% 0.0022 0.050 0.10 重复性限/% 0.0010 0.007 0.025 4.6.2 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表3给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(犚),超过再现性限(犚)的情况不超过5%,再现性限(犚)按表3数据采用线性内插法求得。 3 犌犅/犜4698.6—2019 表3 再现性限硼的质量分数/% 0.0022 0.050 0.10 再现性限/% 0.0011 0.007 0.026 5 方法2:电感耦合等离子体原子发射光谱法 5.1 原理试料用盐酸-氢氟酸-硝酸溶解,使用电感耦合等离子体发射光谱仪,于推荐的分析线波长处测量试液中硼的发射强度,由工作曲线得到硼的质量浓度。 5.2 试剂除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。 5.2.1 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 5.2.2 氢氟酸(ρ=1.13g/mL)。 5.2.3 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 5.2.4 盐酸(1+1)。 5.2.5 金属钛(狑Ti≥99.9%,狑B<0.0002%)。 5.2.6 硼标准溶液:预先将硼酸(狑H3BO3≥99.99%)于105°C烘干1h,冷却至室温后,称取0.5711g置于100mL烧杯中,加入少量水微热溶解,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。贮存于聚乙烯容量瓶中,此溶液1mL含100μg硼。 5.2.7 氩气(体积分数≥99