概述 二甲基甲酰胺简称DMF。为甲酸的羟基被二甲胺基取代而生成的化合物,分子式HCON(CH3)2。是一种无色 透明高沸点液体,具有淡的胺味,相对密度0.9445(25℃)。熔点-61℃。沸点152.8℃。闪点57.78℃。蒸 气密度2.51。蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。自燃点445℃。蒸气与空气混合物爆炸极限2.2～15.2 % 。遇明火、高热可引起燃烧爆炸。能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。能和水及大部分有机 溶剂互溶。它是化学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是没有气味的，但工业级或变质的二甲基甲酰胺 则有鱼腥味，因其含有二甲基胺的不纯物。名称来源是由于它是甲酰胺（甲酸的酰胺）的二甲基取代物 ，而二个甲基都位于N（氮）原子上。二甲基甲酰胺是高沸点的极性(亲水性)非质子性溶剂，能促进SN2 反应机构的进行。 二甲基甲酰胺是利用蚁酸和二甲基胺制造的。二甲基甲酰胺在强碱如氢氧化钠或强 酸如盐酸或硫酸的存在下是不稳定的（尤其在高温下），并水解为蚁酸与二甲基胺。 在空气中和加热至沸时均很稳定,当温度高于350℃时即失水，生成一氧化碳和二甲胺。N,N-二甲基甲酰 胺是很好的非质子极性溶剂，能溶解多数有机物和无机物，与水、醇、醚、醛、酮、酯、卤代烃和芳烃 等均能混溶。 N,N-二甲基甲酰胺分子中带正电荷的一端被甲基包围，形成空间阻碍，使负离子不 能接近，而只缔合正离子。裸露的负离子的活性比溶剂化的负离子活性大得多。许多离子型反应在N,N- 二甲基甲酰胺中要比在一般的质子溶剂中更易进行，例如，在室温下羧酸盐与卤代烃在N,N－二甲基甲 酰胺中反应，能生成高产率的酯,特别适合于立体位阻酯的合成。 纯化与除水方法 DMF与多数有机溶剂和水可任意混合，对有机和无机化合物的溶解性能较好。 N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常压蒸馏时有些分解，产生二甲胺和一氧化碳。在有酸或碱存在时 ，分解加快。所以加入固体氢氧化钾（钠）在室温放置数小时后，即有部分分解。因此，最常用硫酸钙 、硫酸镁、氧化钡、硅胶或分子筛干燥，然后减压蒸馏，收集76℃/4800Pa(36mmHg)的馏分。其中如含 水较多时，可加入其1/10体积的苯，在常压及80℃以下蒸去水和苯，然后再用无水硫酸镁或氧化钡干燥 ，最后进行减压蒸馏。纯化后的N，N-二甲基甲酰胺要避光贮存。 N，N-二甲基甲酰胺中如有游离胺存在，可用2，4二硝基氟苯产生颜色来检查。 二甲基甲酰胺的用途 二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂，可用于聚丙烯 腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成；用于塑料制膜；也可作去除油漆的脱漆剂；它还能溶解某 些低溶解度的颜料，使颜料带有染料的特点。二甲基甲酰胺用于芳烃抽提以及用于从碳四馏分中分离回 收丁二烯和从碳五馏分中分离回收异戊二烯，还可用作从石蜡中分离非烃成分的有效试剂。它对间苯二 甲酸和对苯二甲酸的溶解性有良好的选择性：间苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于对苯二甲酸， 在二甲酸甲酰胺中进行溶剂萃取或部分结晶，可将两者分离。在石油化学工业中，二甲基甲酰胺可作为 气体吸收剂，用来分离和精制气体。在聚氨酯行业中作为洗涤固化剂，主要用于湿法合成革生产；在腈 纶行业中作为溶剂，主要用于腈纶的干法纺丝生产；在电子行业作为镀锡零部件的淬火及电路板的清洗 等；其它行业包括危险气体的载体、药品结晶用溶剂、粘合剂等。在有机反应中，二甲基甲酰胺不但广 泛用作反应的溶剂，也是有机合成的重要中间体。农药工业中可用来生产杀虫脒；医药工业中可用于合 成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、碘苷、驱蛲净、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲 氧芳芥、卞氮芥、环己亚硝脲、呋氟脲嘧啶、止血环酸、倍分美松、甲地孕酮、胆维他、扑尔敏、磺胺 类药品的生产。二甲基甲酰胺在加氢、脱氢、脱水和脱卤化氢的反应中具有催化作用，使反应温度降低 ，产品纯度提高。 万能溶剂--二甲基甲酰胺 二甲基甲酰胺主要用作一低挥发性的溶剂。二甲基甲酰胺被用于丙烯纤维及塑料 的制造上。在制药工业中，它也用于制造杀虫剂、接着剂、人造皮革、纤维、软片及表面涂装等。 二甲基甲酰胺是Bouveault醛合成反应及Vilsmeier-Haack反应（另一有用的醛类合成反应）的试剂。 在核磁共振光谱中，二甲基甲酰胺的甲基上的质子形成二个单峰，因为在核磁共振的时间尺度中，羰基 碳-氮键的旋转速率很慢。羰基碳-氮键的键级大于一，而酰胺碳-氧键的键级则小于二。酰胺的红外线 光谱中，C=O带通常在小于1700cm-1处，因其C=O键因为从氮供给氧的电子密度而减弱。 二甲基甲酰胺会渗透大部分的塑料并使其膨胀，故常用作油漆清除剂的成分之一。 二甲基甲酰胺也被成为“万能溶剂”，但也有其局限性。沸点高，154℃，作为很多高分子材料的溶剂 是比较合适的，在有机合成中要慎重选择，经常会碰到溶剂脱不净。另外它可以与水混溶，简单的回收 溶剂方法是很难脱水的，不惜成本的时候，可以用水洗掉，在小试的时候就要考虑大生产的可行性。需 要核算一下成本和废水治理方案。 制备 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)可由CO与(CH3)2NH直接合成，称为一步法，即以甲醇钠作为催化剂，将CO与(CH3)2NH在120℃、1.8MPa下合成而得。 二甲基甲酰胺的毒性 急性

LD50：400 mg/kg(大鼠经口)；5000 mg/kg(兔经皮)。LC50：9400 mg/m3，2 h(小鼠吸入)。 人吸入30～60 ppm，出现消化道症状，肝功可异常，有黄疸，尿胆原增加，蛋白尿；人吸入10～20 ppm(有时30 ppm)，头痛，食欲不振，恶心，肝功能和心电图正常。 亚急性和慢性

大鼠吸入2500 mg/m3,6 h/d，5 d，80%死亡，肝肺有病变；人吸入5.1～49 mg/m3×3年，出现神经衰弱症候群，血压偏低，肝功能变化。 代谢：N,N-二甲基甲酰胺（DMF）经各种途径吸收后，主要由肝内代谢，排泄较快，