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三甲氧基磷 CAS: 121-45-9
Trimethyl phosphite
有机原料
2D 矢量分子结构式
基本理化与登记标识
CAS 登记号 121-45-9
分子式 C3H9O3P
分子量 (MW) 124.075521 g/mol
EINECS 编号 204-471-5
中文别名 亚磷酸三甲酯,厂家太慢发货;亚磷酸三甲酯,97%;亚磷酸三甲酯,99%;三甲基亚磷酸酯;亚磷酸三甲酯(0402限出口);三甲羥基亞磷酸;三甲基亞磷;亚磷酸三甲酯(XZ)
规范 SMILES COP(OC)OC
InChIKey CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N
主要用途与行业
化学性质 亚磷酸三甲酯为具有刺激性气味的无色透明液体,m.p.<-75℃,b.p.112℃,n 20 D 1.4076,相对密度1.054(... 查看详细工业用途与工艺规范
主要用途、行业应用与生产工艺 涵盖工业生产、分析检测、配方原料及安全限量
应用与特性说明 1

化学性质 亚磷酸三甲酯为具有刺激性气味的无色透明液体,m.p.<-75℃,b.p.112℃,n 20 D 1.4076,相对密度1.054(20℃),溶于甲醇、乙醇、苯等有机溶剂,遇水分解成亚磷酸二甲酯。用途 亚磷酸三甲酯是一种重要的有机磷中间体,可用于合成有机磷杀虫剂敌敌畏、久效磷、磷胺、速灭磷、百治磷、杀虫畏等,也可合成其他中间体如O,O-二甲基磷酰氯、O,O-二甲基硫(醇)代磷酸盐等,此外,还用于其他有机合成、化纤阻燃、离子薄膜、医药工业等方面。

应用与特性说明 2

用途 有机磷农药中间体,用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、杀虫畏等杀虫剂农药,也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。用途 中间体,用于杀虫剂合成 生产方法 1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应,生成亚磷酸三苯酯,然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。

应用与特性说明 3

粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t、三氯化磷(96%)1396kg/t、甲醇(98%)855kg/t、甲醇钠(27-31%)83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。

应用与特性说明 4

再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。生产方法 亚磷酸三甲酯的合成主要分直接法和间接法两大类。(1)直接酯化法 以有机碱为缚酸剂,由三氯化磷和甲醇在惰性溶剂中进行反应制得。

应用与特性说明 5

根据缚酸剂的不同,又分为氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸铵法等,目前以叔胺一氨法为常用的方法。PCl 3 +CH 3 OH+C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 [二甲苯]→(CH 3 O) 3 P+C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 ·HCl C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 ·HCl+NH 3 →C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 +NH 4 Cl 以叔胺(如N,N-二甲基苯胺)为缚酸剂,将甲醇和溶剂邻二氯苯按比例混配,搅拌并冷却至5℃以下,滴加三氯化磷(溶于二甲苯中,含量为33%左右),控制反应温度不超过25℃,并用氨控制pH=6。

应用与特性说明 6

滴完后用氨中和至pH=8~9,然后真空蒸馏,最终得到亚磷酸三甲酯产品,含量为95%,收率85%(以三氯化磷计)。生成的叔胺盐酸盐用氨解析出,得到副产物氯化铵,经处理可作农用肥料。国内对亚磷酸三甲酯合成工艺进行了许多研究和改进,如安徽省化工研究院开发的新工艺以三乙胺为缚酸剂,液碱为中和剂,在溶剂中直接连续合成。

应用与特性说明 7

整个工艺(包括合成、水洗、分层、脱水干燥、精馏等工序)均实现连续化,降低了劳动强度,提高了产品质量,具有明显的社会效益和经济效益。(2)间接法(即酯交换法) 先由三氯化磷与苯酚进行反应合成亚磷酸三苯酯,再在碱性催化剂存在下与甲醇进行酯交换,得到亚磷酸三甲酯。

应用与特性说明 8

PCl 3 +3C 6 H 5 OH(过量)→(C 6 H 5 O) 3 P+3HCl(C 6 H 5 O) 3 P+3CH 3 OH[CH 3 ONa]→(CH 3 O) 3 P+3C 6 H 5 OH 将三氯化磷与过量苯酚反应,减压脱酚得亚磷酸三苯酯。

应用与特性说明 9

再将甲醇、亚磷酸三苯酯与催化剂按比例混配,静置8 h后在真空和加热条件下定量连续送入酯交换的乳化塔,塔底用过量甲醇气进行汽提,进一步完成反应并汽提产品。通常从塔顶得到含酯量35%左右的粗酯,底部得到含酚85%的残液。粗酯经过常压蒸馏,从底部得到纯度为95%的亚磷酸三甲酯。

应用与特性说明 10

此法收率、含量均较高,适于进行连续化大规模生产,但存在酚的污染问题。类别 易燃液体 毒性分级 中毒 急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 1600 毫克/ 公斤; 腹注- 小鼠 LD50: 4180 毫克/ 公斤 刺激数据 皮肤- 兔子 500 毫克 重度 爆炸物危险特性 与空气混合可爆炸 可燃性危险特性 遇明火、高温、强氧化剂可燃; 受热分解有毒氧化磷气体 储运特性 包装完整、轻装轻放; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放; 防潮 灭火剂 泡沫、二氧化碳、砂土 职业标准 TLV-TWA 2 PPM (10 毫克/ 立方米); STEL 10 PPM (52 毫克/ 立方米)。

理化性质与常数
熔点 −78 °C(lit.)
沸点 111-112 °C(lit.)
密度 1.052 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度 4.3 (vs air)
蒸气压 17 mm Hg ( 20 °C)
折射率 n20/D 1.408(lit.)
闪点 82 °F
储存条件 2-8°C
形态 Liquid
颜色 Colorless
比重 1.052
爆炸极限值(explosive limit) 5.2-61.2%(V)
水溶解性 Hydrolyzes with water.
敏感性 Air & Moisture Sensitive
水解敏感性 4: no reaction with water under neutral conditions
BRN 956570
暴露限值 TLV-TWA 10 mg/m3 (2 ppm) (ACGIH).
CAS 数据库 121-45-9(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息 Phosphorous acid, trimethyl ester(121-45-9)
EPA化学物质信息 Trimethyl phosphite (121-45-9)
GHS 危险性与安全概述
危险品标志 Xn,T,F,Xi
危险类别码 10-22-36/37/38-41-37/38-65-48/23/24/25-11-46-45-67-66-36
安全说明 26-39-62-45-16-53
危险品运输编号 UN 2329 3/PG 3
WGK Germany 1
RTECS号 TH1400000
F 10-13-21
自燃温度 250 °C
TSCA Yes
海关编码 2920 23 00
HazardClass 3
PackingGroup III
毒害物质数据 121-45-9(Hazardous Substances Data)
毒性 LD50 orally in Rabbit: 1600 mg/kg LD50 dermal Rabbit 2600 mg/kg
深度关联的国家与行业检测标准 共收录 0 项推荐/强制检测规范 (支持 HPLC/GC/MS 检测方法与基质穿透)
共收录 0 项标准
暂未录入该化合物的直接检测标准,系统已将该CAS号加入自动监控队列。